ТЕХОБОРУДОВАНИЕ

Определение влаги титрованием по Карлу Фишеру

Определение влаги в углеводородных жидкостях методом кулонометрического титрования по Карлу Фишеру - один из самых надежных и достоверных методов. Метод основан на количественном связывании присутствующей в образце влаги реагентом Карла Фишера:

H ₂ O + I ₂ + SO ₂ + R'OH + 3RN > (RNH)SO ₄ R' + 2(RNH)I

где:
RN = органическое основание, например, пиридин;
R'OH = органический спирт (обычно метанол).

Существует две модификации метода:

• классическое (волюметрическое) титрование реагентом Фишера с помощью дозирующей бюретки
• кулонометрическое титрование, при котором реагент Фишера генерируется под действием электрического тока непосредственно в титрационной ячейке.

"Классический" или волюмометрический метод

В ячейку титрования подается реактив К. Фишера, который вступает в реакцию с водой, содержащейся в образце. Одновременно на платиновые электроды, находящиеся в ячейке, подается поляризационный потенциал. Пока в ячейке присутствует вода, свободного йода в ней практически не остается и требуется значительный потенциал для поддержания определенного тока поляризации. После того, как вся вода прореагировала с йодом в ячейке появляется свободный йод, что вызывает рост ионной проводимости. Для поддержания заданного тока поляризации требуется снижение потенциала, подаваемого на электроды. Когда напряжение падает ниже определенной величины, определяемой собственным дрейфом ячейки, процесс титрования считается завершенным. По объему реагента Карла Фишера рассчитывается количество воды, содержавшейся в образце.

Кулонометрический метод

В основе метода лежит генерация йода в ячейке титрования путем анодного окисления. Содержание воды в анализируемой пробе прямо пропорционально количеству электричества, прошедшего через ячейку до остановки анализа. Прибор автоматически распознает конечную точку титрования по величине тока поляризации и рассчитывает искомую концентрацию воды.

Автоматические титраторы выполняют анализ по методу К. Фишера, который включает три главные методические задачи:

1. Определение титра реагента Фишера
2. Контроль дрейфа (герметичности) ячейки титрования
3. Анализ образца

Для обеих модификаций разработаны соответствующие стандартные методы.

Волюмометрический		Кулонометрический
измеряется объем титранта		измеряется количество электричества, необходимого для электролиза
Диапазон измерения: 100 мк...500 мг влаги в пробе		Диапазон измерения: 10 мк...100 мг влаги в пробе
+	Хорошо подходит для титрования твердых проб, образцов, плохо отдающих влагу и других «проблемных» объектов	+	Не требуется стандартизации реактива Фишера. Абсолютный метод! Измеряется только количество электричества
-	Требуется периодическая (ежедневная) стандартизация реактива Фишера. В качестве растворителя обычно используется метанол	+	Большая точность при определении низких содержаний